生態環境部《土壤和沉積物中甲基汞和乙基汞測定》（征求意見稿）標準解讀

原理：

土壤或沉積物樣品經堿液提取后，提取液中的甲基汞和乙基汞經四丙基硼化鈉衍生，生成揮發性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，經吹掃捕集、熱脫附和氣相色譜分離后，再高溫裂解為汞蒸氣，用冷原子熒光光譜儀檢測。根據保留時間定性，外標法定量。

 

方法檢出限和定量下限：

當取樣量為0.5 g 時，甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg，測定下限均為0.8 μg/kg

 

前處理過程：

●  稱取0.5 g 制備的樣品（精確到0.1 mg）到50 ml 離心管

●  加入15.0 ml 25%氫氧化鉀-甲醇溶液后，蓋緊蓋子，用渦旋振蕩器混勻

●  傾斜置于恒溫振蕩器中，60℃，150 r/min～170 r/min，3h

●  冷卻至室溫，加入15.0 ml 實驗用水渦旋混勻

●  離心機4000 r/min 離心2.0 min，上清液轉移至新管；4℃以下避光、密閉保存，3 d 之內測定

 

分析過程：

●  標準曲線：8 個40 ml 棕色進樣瓶，分別加入實驗用水約35 ml，再分別加入0 pg，2.00 pg，5.00 pg，10 pg，50 pg，100 pg，500 pg，1500 pg的甲基汞和乙基汞混合標準溶液，，然后加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液（如果只進行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸鈉溶液進行衍生化反應），迅速加入實驗用水至瓶滿，不留空隙，蓋緊蓋子靜置10 min ～15 min。

 

●  實際樣品：40 ml 進樣瓶中加入實驗用水約35 ml 至瓶頸處，取試樣150 μl 至進樣瓶中，依次加入300 μl 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液及50 μl 四丙基硼化鈉溶液（如果只進行甲基汞的分析，可加入四乙基硼酸鈉溶液進行衍生化反應），最后迅速加入實驗用水至瓶滿，蓋緊蓋子靜置10 min ～15 min

 

上機分析：

●  異位吹掃捕集，樣品滿瓶式進樣，衍生化效率和烷基汞分析結果不受環境空氣的影響

●  三通道Tenax 捕集阱交替捕集，效率高

●  液體傳感器，水汽進入捕集阱會報警

●  精密流量控制，氣流波動小，避免因吹掃氣流量過大造成大量水汽進入吸附阱或因流量過小造成的吸附不完全

●  甲基汞檢出限可達0.002ng/L；乙基汞檢出限可達0.005ng/L

●  寬線性范圍：甲基汞0.0125-50ng/L，乙基汞0.025-50ng/L

●  殘留低：高濃度樣品運行后儀器殘留低于2‰

●  重復性好，數據結果可靠

 

譜圖：

質量控制：

●  空白試驗：每20 個樣品或每批次樣品（＜20 個/批）應至少做一個空白試樣，空白試樣的測定值應低于方法檢出限(甲基汞和乙基汞的方法檢出限均為0.2 μg/kg)

●  校準：建議每次分析前均應建立工作曲線，若采用線性回歸法，相關系數≥0.995；若采用響應因子法，校準系數RSD≤15%（工作曲線繪制后，每批樣品測定時需要測定工作曲線中間濃度點的標準溶液，其相對誤差值應該控制在±20%以內。否則，需重新繪制工作曲線）

●  平行樣：每20 個或每批次樣品（＜20 個/批）應至少測定一個平行雙樣，測定結果的相對偏差應≤30%

●  基體加標：每20 個樣品或每批次樣品（＜20 個/批）應至少測定一個基體加標樣品或一個土壤或沉積物的有證標準物質。甲基汞加標回收率控制在75%～130%之間；乙基汞加標回收率控制在70%～120%之間

●  標準物質測定：測定甲基汞有證標準物質的允許相對誤差在﹣40%～+10%之間